Ich weiß nicht ob ich zur Fehlerbehebung beitragen kann aber ich kann das Problem noch weiter eingrenzen:
Ich habe einen(!) Rechner auf dem sich das gleiche Verhalten zeigt. Ich kann nur auf den Domänencontroller zugreifen und sonst auf keinen anderen Dateiserver, der unter Win 2012 läuft.
Bei dem Rechner handelt es sich allerdings nicht um einen Pi sondern um einen alten Core Duo (nur 32bittig), der unter Ubuntu 13.10 läuft. Interessant ist aber, dass der Zugriff über den Dateimanager ohne Probleme funktioniert. Außerdem funktioniert es bei dem parallel installierten Windows 7 auch ohne Probleme sowohl im Explorer als auch in XBMC.
Auf allen anderen Rechnern, die ich betreibe, alle 64bit unter Windows 7 oder Ubuntu 13.xx, funktioniert alles wie gewünscht.
Meine Vermutung ist nun, dass es im Rasperry und 32bit build irgendetwas anders konfiguriert ist als in der 64bit Linux- oder der Windows-Version von XMBC.
Vielleicht kennt sich ja jemand besser aus als ich und kann damit etwas anfangen.