ich weiß nicht, wie es mit Pi-hole für LibreELEC ist, aber evtl. musst du den Port für das Pi-hole Webinterface im Webserver ändern, wenn schon was anderes auf Port 80 läuft (das wars zumindest auf meinen Raspbian, als ich das Webinterface nicht aufrufen konnte).
das sollte so funktionierten:
sudo nano /etc/lighttpd/lighttpd.conf --> dort Port ändern und speichern, dann
sudo /etc/init.d/lighttpd restart