Habe auch eine QNAP und funktioniert ohne Probleme.
a) Wo liegen deine Filme genau? Auf der NAS im Root Ordner ?
b) Wie hast du deine Quelle eingebunden (NFS, SMB usw)?
c) Lösche deine Video und Musik Datenbanken mit der Hand raus
[infobox]Windows: C:\Users\DeinPCUserName\AppData\Roaming\XBMC\userdata\Database[/infobox]
Und danach beginnst du von vorne.
d) XBMC Quellen hinzufügen/bearbeiten/löschen
e) Video-, Film- und Serien-Scraper einstellen -> XBMC Datenbank füllen